Axel Domont (Ag2R-La Mondiale), Serghei Tvetcov (Androni Sidermec), Silvan Dillier (BMC), Sylvain Chavanel (IAM) e Jan Polanc (Lampre-Merida) rodaram juntos, dentros dos últimos 80 quilómetros, enquanto lá atrás o pelotão era liderado pelos ciclistas da Orica Greenedge, a cerca de 9min50seg.
A 32 quilómetros da meta, alberto Contador trocou a bicicleta e foi ajudado pelos companheiros da Tinkoff-Saxo a juntar-se ao pelotão. Uma mudança que havia de trazer algo de novo ao espanhol.
Nos últimos 15 quilóemtros, a diferença dos fugitivos para o pelotão caiu quase para metade, pouco mais de 5 minutos. No grupo da frente ainda houve quem tentasse distanciar-se na subida como foi o caso de Chavanel que levou com ele, Dillier. Domont e Polanc estavam lado a lado a discutir a corrida e o grupo ficou reduzido a 4 pela desistência de Tvetcov .
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A 4,5 quilómetros surge Alberto Contador que começa a construir a reação. Aru e Porte respondem mas são um pouco mais lentos. Polanc resistiu às investidas dos principais candidatos à vitória final, cruzando a linha de meta com o tempo de 04:09.18 horas. Em segundo ficou o francês Sylvain Chavanel (IAM Cycling), apanhado sobre a linha por Fabio Aru (Astana), Alberto Contador e Richie Porte (Sky), os três grandes favoritos ao pódio final em Milão.
Na quinta-feira, corre-se a sexta etapa, uma ligação de 183 quilómetros entre Montecatini Terme e Castiglione Della Pescaia.
Classificação geral à 5ª etapa:
1 Alberto Contador (Esp) Tinkoff-Saxo 16h06'54''
2 Fabio Aru (Ita) Astana + 02''
3 Richie Porte (Aus) Sky + 20''
4. Roman Kreuziger (Cze) Tinkoff - Saxo +22"
5. Dario Cataldo (Ita) Astana +28"
6. Esteban Chaves (Col) Orica +37"
7. Giovanni Visconti (Ita) Movistar +56"
8. Mikel Landa (Esp) Astana +1'01"
9. Davide Formolo (Ita) Cannondale +1'15"
10. Andrey Amador (Crc) Movistar +1'18"
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